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白河镇建制悠久。清光绪32年(1906)为南召县白河保。民国二十一年(1932)为南召白河里,民国三十年(1941)归汝川镇。1948年3月与车村、孙店、木植街一起划归伊鲁嵩县。1948年2月伊鲁嵩县撤销,复归嵩县,设白河区(驻栗树街),同年6月撤销白河区,属嵩南区领导。1950年7月属第九区(车村),1951年10月为第十二区(白河)。1955年8月全县合并为8个区,白河仍属白河区,1956年1月为庙街中心乡,1956年10月撤销中心乡,归车村区管辖。1958年6月撤销车村区,设白河乡属县领导。1958年8月撤乡建公社,白河为上游人民公社。1960年2月撤销栾川县、嵩县人委机关迁驻栾川镇,白河仍属嵩县管辖,为白河人民公社。1961年9月恢复栾川、嵩县建制,撤销人民公社改为白河区。1963年2月撤销区,复称白河人民公社。1965年7月,经嵩县、南召两县政府同意,将八里湾大队划归为南召县桥端公社。1968年2月为白河人民公社革命委员会。1984年1月撤销公社为白河乡。2010年10月撤乡建镇,更名白河镇。